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替代模板分子印迹聚合物的制备及其用于人尿、牛血清和啤酒中7种双酚类物质的选择性固相萃取

杨甲甲 , 李云 , 王金成 , 孙晓丽 , 陈吉平

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.02065

以酚酞（PP）为替代模板，采用本体聚合法制备了选择性识别7种双酚类物质（BPs）的分子印迹聚合物（ MIP）。将制备的 PP-MIP用作固相萃取（ SPE）填料，成功应用于人尿、牛血清和啤酒样品中7种 BPs 的分离净化。建立了同时测定人尿、牛血清和啤酒样品中的7种 BPs的 MIP-SPE-HPLC分析方法。3种样品中7种 BPs的方法检出限范围均为1.2~2.0μg／L。结果表明，7种 BPs在0.02~2 mg／L范围内线性关系良好，相关系数（ r）大于0.9998；空白样品中加标水平为100和500μg／L的回收率范围为90.1％~107.1％，相对标准偏差（ RSD）不高于8.1％。该方法简便、准确、灵敏、可靠，可用于人尿、牛血清和啤酒中7种 BPs的快速检测。

关键词: 替代模板 , 分子印迹聚合物 , 固相萃取 , 高效液相色谱 , 双酚类物质 , 人尿 , 牛血清 , 啤酒

高效液相色谱-紫外检测法同时测定药物制剂及人体血清中的奥美沙坦酯和厄贝沙坦及氢氯噻嗪

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2008.05.004

关键词:

超高效液相色谱-串联质谱法定性和高效液相色谱法定量分析天南星中氨基酸成分

王星 , 池玉梅 , 康安

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.08025

为建立中药材中氨基类极性非紫外活性成分的定性与定量分析方法，以中药材天南星为研究对象，采用柱前衍生化技术，以异硫氰酸苯酯（PITC）为衍生化试剂，经 C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，3.5μm）分离和超高效液相色谱-串联质谱（ UHPLC-MS／MS）分析，共解析了天南星中20个成分，包括18个氨基酸和2个胺类化合物。经优化衍生化条件，应用高效液相色谱法（HPLC），以 Diamonsil C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5μm）分离，以乙腈和0.05 mol／L醋酸铵-醋酸缓冲液（ pH 6.5）为流动相，梯度洗脱，在254 nm 下检测，建立了同时测定15种氨基酸含量的方法，经方法学考察符合含量测定要求。谷氨酸、色氨酸在2~100 mg／L 范围内、精氨酸在6~300 mg／L 范围内、其余各氨基酸在0.8~40 mg／L范围内均呈良好的线性关系，相关系数均不小于0.9995；平均回收率在95％~105％之间，RSD均小于3％；并成功应用于12批中药材的测定。本方法简便、灵敏、准确，具有可操作性，可用于快速鉴定中药中的氨基类成分以及进行含量测定。

关键词: 柱前衍生化 , 超高效液相色谱-串联质谱法 , 高效液相色谱 , 氨基类成分 , 天南星 , 异硫氰酸苯酯

衍生化β-环糊精手性固定相液相色谱拆分和测定药片中的阿替洛尔对映体

程彪平 , 李来生 , 周仁丹 , 聂桂珍 , 张宏福

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.07018

以有序介孔材料（ SBA-15）为基质，制备了一种二硝基苯醚化β-环糊精键合 SBA-15液相色谱手性固定相（NESP）。优化了流动相和温度等色谱条件，在极性有机溶剂模式下，采用实验室自制的手性柱，实现了阿替洛尔对映体的快速拆分。优化的流动相组成为乙腈/甲醇/冰醋酸/三乙胺（90：10：2.5：3.0，v / v / v / v），流速为0.5 mL / min，柱温为20℃，检测波长为275 nm。在上述色谱条件下，阿替洛尔对映体的分离度为1.73，分析时间约为20 min。阿替洛尔药片经甲醇提取并直接进样分析，实现了阿替洛尔片剂中对映体含量的测定。阿替洛尔的两对映体的质量浓度在2.5~100 mg / L 范围内呈良好的线性关系（r 分别为0.9992和0.9989）。采用标准添加法测得两对映体在片剂中的回收率为94.60％~97.24％。样品测定结果的日内和日间相对标准偏差（ RSD）分别不大于0.92％和1.86％（n =5）。按3倍信噪比确定出最小检测质量浓度为0.2 mg / L。该方法简便、选择性好、回收率较高，自制环糊精手性柱可降低测试成本，在手性药物的快速质量监测和药代动力学研究中具有良好的应用前景。

关键词: 高效液相色谱法 , β-环糊精键合 SBA-15 固定相 , β-受体阻滞剂 , 阿替洛尔 , 对映体含量测定 , 片剂

齐墩果烷型和乌苏烷型五环三萜同分异构体配位色谱法分离机理

开桂青 , 刘柳 , 王焕明

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.09015

本文主要研究了配位色谱法分离齐墩果烷型和乌苏烷型五环三萜同分异构体的分离机理。基于计算模拟分析，β-环糊精（β-CD）和其衍生物为适宜的配位剂。采用HPLC法测定了包合物的表观形成常数，并制备了asiati-coside-B与β-CD包合物。实验结果显示：流动相中添加葡萄糖基-β-环糊精（Glu-β-CD）时，同分异构体的分离度为11.95，比添加β-CD或添加甲基-β-环糊精（DM-β-CD）时（分别为9.61和9.89）都略高些。假定五环三萜类化合物与β-CD形成1：1的包合物，对于asiaticoside-B，流动相中添加Glu-β-CD时，表观形成常数（KF）为2534L/mol，比添加β-CD或添加DM-β-CD时（分别为1467和1373L/mol）都略大些。根据asiaticoside-B与β-CD包合物的红外光谱解析及计算模拟，推测asiaticoside-B的E环上甲基部分进入了β-CD的空腔内，而其羰基基团没有进入β-CD的空腔内，其糖苷部分与亲水性的β-CD空腔外部形成氢键作用力。因此，配位色谱法分离齐墩果烷型和乌苏烷型五环三萜同分异构体的分离机理可以推测如下：齐墩果烷型和乌苏烷型五环三萜同分异构体E环上甲基的不同空间位阻导致了同分异构体的不同色谱分离行为。

关键词: 高效液相色谱 , 羟基积雪草苷 , asiaticoside-B , 同分异构体 , 环糊精

基于整体材料搅拌棒固相萃取高效液相色谱联用测定饲料和水样中硝基呋喃类药物残留

张咏 , 梅萌 , 黄晓佳 , 袁东星

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.10013

利用自制的以聚（乙烯基咪唑-二乙烯基苯）（VIDB）整体材料为涂层的固相萃取搅拌棒（ VIDB-SBSE）萃取3种硝基呋喃类药物，然后与高效液相色谱-二极管阵列检测器联用建立了测定饲料和水样品中硝基呋喃类药物残留的方法。详细考察了萃取过程中萃取和解吸时间、样品基质的 pH 值以及离子强度等实验条件对萃取效率的影响。在最佳条件下，呋喃唑酮的线性范围为0.5~200μg / L，呋喃妥因和呋喃西林的线性范围为0.25~200μg / L，3种目标物的检出限（LOD）（S / N =3）在0.068~0.11μg / L 之间，所建方法具有理想的日内和日间重现性（RSD 值均小于6％）。在对饲料和实际水样的测定中，不同加标浓度呋喃唑酮、呋喃妥因和呋喃西林的回收率在80.6％~108％之间。研究表明，所建立的方法具有简便、灵敏、环境友好等特点。

关键词: 搅拌棒吸附萃取 , 整体材料 , 高效液相色谱 , 硝基呋喃类残留 , 饲料 , 水样

四氧化三铁／单壁碳纳米管磁性复合纳米粒子分散固相微萃取-高效液相色谱法测定牛奶中的香精添加剂

李海芳 , 杨红云 , 张英 , 王培龙 , 林金明

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.11015

通过化学键合的方法制备单壁碳纳米管包覆的四氧化三铁（ Fe3 O 4/ CNTs）磁性复合纳米粒子。首先用水热法合成磁性 Fe3 O4纳米粒子，并进行硅烷氨基化处理，羧基化的单壁碳纳米管通过1-（3-二甲基氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺（EDC）和 N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）交联剂反应修饰到 Fe3 O 4纳米颗粒表面。合成的 Fe3 O 4/ CNTs 复合纳米粒子具有很高的磁响应度和很好的分散能力，是一种很好的分散固相萃取剂。本研究将合成的 Fe3 O 4/ CNTs纳米粒子用于分散固相微萃取富集牛奶中的香精添加剂，并与高效液相色谱分析联用，实现了香兰素和乙基香兰素的快速高效富集和高灵敏度检测，两者的检出限达10μg / L，回收率大于92％。本研究表明，合成的 Fe3 O 4/ CNTs磁性复合粒子是一种很好的奶制品中香兰素添加剂的样品前处理富集材料。

关键词: 磁性纳米粒子 , 四氧化三铁 , 单壁碳纳米管 , 高效液相色谱 , 香精添加剂 , 牛奶

高效液相色谱-高分辨质谱法鉴定水稻稻曲病菌毒素

卞英芳 , 于莎莎 , 牟仁祥 , 曹赵云 , 孙伟华 , 杨欢 , 林晓燕 , 陈铭学

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.04039

建立了高效液相色谱-线性离子阱高分辨质谱（ HPLC-LTQ／Orbitrap MS）鉴定稻曲球中5种稻曲病菌毒素的方法。样品匀浆后以水为提取剂超声提取10 min，混合阳离子交换柱 PCX净化，采用 Xselect HSS T3色谱柱（150 mm×2.1 mm，3.5μm）分离，以水（含0.1％（v／v）甲酸）和甲醇为流动相，梯度洗脱。在m／z 200~1000范围内进行一级质谱全扫描，结合准分子离子峰的精确质量数和同位素相对丰度进行质谱分析。结果表明，鉴定到5种稻曲病菌毒素，质量准确度小于1×10－6（1 ppm），同位素相对丰度偏差绝对值≤3.3％，二级质谱碎片离子与理论裂解一致，回收率为90％~105％。该方法简便，灵敏度高，定性准确，为稻曲病菌产毒能力等相关研究提供了技术手段。

关键词: 高效液相色谱 , 高分辨质谱 , 稻曲病菌毒素 , 水稻 , 鉴定

溶胶-凝胶杂化整体柱修饰及在多环芳烃检测中的应用

杨然存 , 张少文 , 孙雨安

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.01025

利用点击反应对含叠氮基的溶胶-凝胶整体柱进行了表面修饰，制备了 C6-硅胶杂化整体萃取柱。实验以多环芳烃为分析对象，考察了制备和修饰条件对萃取效率的影响，在优化的条件下，新制备的整体柱对萘、菲、芘和苯并[a]芘的萃取富集倍数分别达到95.9、114.2、103.2和57.8。萃取实验的日内和日间精密度（RSD）分别小于5.5％（ n=8）和7.3％（ n=10）。建立的管内固相微萃取-高效液相色谱检测16种常见多环芳烃方法的检出限（ S／N=3）达到0.08~3.72μg／L，定量限（ S／N=10）达到0.26~12.40μg／L。土壤中多环芳烃分析的加标回收率为82.4％~110.6％，RSD为2.6％~7.9％（ n=3）。与美国国家环境保护局检测土壤中多环芳烃的方法比较，结果一致，准确性高。实验表明，该方法萃取效率高，灵敏可靠，操作简便，重现性好，可满足土壤等样品中痕量多环芳烃检测的要求。

关键词: 点击反应 , 硅胶杂化整体柱 , 管内固相微萃取 , 高效液相色谱 , 多环芳烃

整体柱在线固相微萃取-高效液相色谱同步富集检测水中的苯氧羧酸类除草剂

王家斌 , 吴芳玲 , 赵琦

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.03030

采用 C18毛细管整体柱作为固相微萃取整体柱，构建在线固相微萃取-高效液相色谱联用系统，同步富集检测环境水样中的5种苯氧羧酸类除草剂。详细考察了联用系统运行条件对富集检测的影响。联用系统运行最佳参数为：固相微萃取整体柱长度20 cm，进样流速0.04 mL／min，进样13 min，洗脱流速0.02 mL／min，洗脱5 min。在最佳条件下，5种苯氧羧酸类除草剂的检出限为：9μg／L（苯氧丙酸）、4μg／L（2-（2-氯）-苯氧丙酸）、4μg／L（2-（3-氯）-苯氧丙酸）、5μg／L（2，4-二氯苯氧乙酸）、5μg／L（2-（2，4-二氯苯氧基）丙酸）。与 HPLC 系统直接进样对比，联用系统对5种检测对象表现出优良的富集能力。5种苯氧羧酸类除草剂的回收率在79.0％~98.0％之间（ RSD≤3.9％）。该方法成功应用于水样中5种苯氧羧酸类除草剂的检测，结果令人满意。

关键词: 在线固相微萃取 , 高效液相色谱 , 苯氧羧酸类除草剂 , 整体柱 , 同步富集检测